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Naissance de la chimie structurale |
Publié par :
EDP Sciences
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On ne peut que s'émerveiller devant les progrès faits par la science et la chimie : on n'avait identifié que 34 corps simples et isolé une vingtaine d'entre-eux il y a deux siècles et aujourd'hui il ne semble rien de plus naturel que d'assister devant un ordinateur à l'ébauche de la structure tridimensionnelle, hélicoïdale ou en pliage zig-zag, d'une molécule polypeptidique - il parait tout aussi évident de manipuler cette molécule et de l'examiner sous un angle quelconque au moyen d'un logiciel. Et pourtant : il y a deux siècles. Au mieux on savait alors déterminer la composition centésimale de quelques dizaines de combinaisons chimiques. S'il est rare désormais de se pencher sur le chemin parcouru et sur l'accélération des découvertes, il n'en demeure pas moins que l'étude de ce processus passionnant, improbable et fondateur reste pertinent et essentiel. La Naissance de la chimie structurale retrace ainsi le cheminement plein d'embûches et de chausse-trapes parcouru depuis les travaux de RICHTER sur la stchiométrie (1792) jusqu'à ceux réalisés de nos jours sur des structures supramoléculaires. Le développement laborieux des notions d'espèce chimique, d'atome, de molécule, d'ion, l'identification de leurs propriétés structurales et des conséquences de celles-ci sur la géométrie des molécules ont été l'objet de batailles intellectuelles mémorables. Dans le domaine structural les avancées dues à PASTEUR, KEKULÉ, Van't HOFF, LE BEL, FISCHER, BARTON, etc. permettent aujourd'hui à l'industrie pharmaceutique de reproduire par synthèse chimique asymétrique des édifices moléculaires complexes, autrefois extraits difficilement d'organismes végétaux ou animaux. De même, les méthodes de polymérisation modernes conduisent à la création d'enchaînements moléculaires portant sur des milliers de chaînons qui sont disposés de façon stéréorégulière, isotactique ou syndiotactique.
La cohésion des substances chimiques sera successivement expliquée par l'existence de crochets, de forces de contact, d'équilibre entre forces répulsives à très courte distance et de force attractive qui " décroît plus vite que le carré de celle-ci ", d'attraction électrique entre espèces de charges opposées. Mais l'affinité restera jusqu'à la fin du XIXe siècle un véritable paradigme permettant d'interpréter la formation des corps composés à partir de leurs particules initiales. Par exemple, Kekulé considère que les atomes et les groupes d'atomes qui se forment ou se transfèrent dans les réactions sont le siège d'unités d'affinité (" Verwandschaftseinheiten "), qui correspondent aux atomicités ou valences des atomes, neutralisées dans la formation des liaisons ou libérées lors de la rupture de celles-ci ; mais aucune définition précise de l'affinité n'est fournie avant le développement de la thermodynamique chimique.
Bien que Boyle ait différencié depuis 1661 le mélange de la combinaison chimique et envisagé que les propriétés individuelles des substances chimiques résultent des arrangements divers d'une matière commune et universelle, les corps chimiques ont du mal à trouver leur identité. On se trouvait en présence d'acides, d'alcalis, de sels, de composés tirés des matières animales et végétales, etc. Au tournant du XIXe siècle des bouleversements vont apparaître dans les méthodes de travail, les raisonnements et le langage de la chimie :
" Rien ne se crée, ni dans les opérations de l'art, ni dans celles de la nature et l'on peut poser en principe que dans, dans toute opération, il y a une égale quantité de matière avant et après l'opération, que la qualité et la quantité des principes sont les mêmes, qu'il n'y a que des changements, des modifications. C'est sur ce principe qu'est fondé tout l'art de faire des expériences en chimie ".
" On est obligé de supposer dans toute transformation chimique une véritable égalité ou équation entre les principes des corps que l'on examine et ceux que l'on retire par l'analyse. Ainsi puisque le moût de raisin donne du gaz acide carbonique et de l'alcool, je puis dire : moût de raisin = acide carbonique + alcool. "
Inspiré par Condillac qui écrivait : " Nous avons remarqué que le développement de nos idées, de nos facultés ne se fait que par le moyen de signes et ne se ferait point sans eux ", Lavoisier précise dans son discours préliminaire du Traité élémentaire de chimie : " Comme ce sont les mots qui conservent les idées et les transmettent, il en résulte qu'on ne peut perfectionner le langage sans perfectionner la science, ni la science sans le langage... ". Il en découlera une nouvelle nomenclature des corps chimiques et l'évolution de la représentation des molécules organiques durant la deuxième moitié du XIXe siècle nous semble bien illustrer ces idées. En effet, afin d'améliorer leur raisonnement dans l'explication et la prévision du comportement chimique des isomères, les chimistes vont s'appuyer sur des représentations iconiques, et faire ainsi évoluer non seulement le langage chimique mais également la chimie.
Le début du XIXe siècle sera marqué par la recherche des nombres qui caractérisent les proportions de combinaison des éléments. En se limitant à la chimie minérale, plusieurs chimistes ont constaté que les combinaisons chimiques se produisent selon des proportions déterminées. Richter (1792) introduit la notion de " stoechiométrie " et la loi dite des " nombres proportionnels ", Proust (entre 1799 et 1806) la " loi des proportions définies ", Dalton (1808) la " loi des proportions multiples " et Gay-Lussac (1808) la " loi des proportions volumétriques ".
Il s'agit là, d'un point de vue épistémologique, d'une étape indispensable pour écrire des formules qui ne soient plus seulement représentatives de la composition du corps du point de vue de la qualité de ses constituants (telles les notations des alchimistes), mais qui puissent faire apparaître les proportions de ses différents constituants. L'hypothèse atomique de Dalton, le symbolisme proposé par Berzelius et l'harmonisation des échelles des poids atomiques vont conduire peu à peu à une représentation des proportions respectives des atomes (chimiques) des différents éléments dans la molécule acceptée par tous.
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